Дякую! З великої літери пишуться лише назви найвищих державних посад. В даному випадку правильно малими: і. о.

Як правильно писати і про міністра?

Відповідь довідкової служби російської мови Правильно: в. о.

Як правильно написати і про голову?

Правильно: _і. о. голови банку_.