Як зробити так, щоб вікно було поверх інших?

Зліва нагорі натисніть на кнопку «≡» і виберіть «Поверх інших вікон». Увімкніть її та налаштуйте за потреби.

Як зробити на весь екран у скайпі?

У класичному Скайпі 7.41 можна клікнути на екран подвійним клацанням і тоді демонстрація розгорнеться на весь екран.